隨著水質(zhì)分析技術(shù)的不斷發(fā)展,比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀被廣泛應(yīng)用于環(huán)境污染中的水質(zhì)分析、工業(yè)生產(chǎn)中的廢水水質(zhì)分析。通過(guò)對(duì)比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀的校準(zhǔn),可以很好地控制在使用比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析過(guò)程中帶來(lái)的分析誤差。結(jié)合平時(shí)的工作積累,就比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀計(jì)量特性校準(zhǔn)方法進(jìn)行討論。

1.概述

比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀是根據(jù)光電比色原理來(lái)測(cè)量液體中某種特定化學(xué)成分的儀器,被廣泛應(yīng)用于微量組分的測(cè)定,通常測(cè)定含量在10~ 10mg/L的痕量組分。近年來(lái)由于新的特效有機(jī)顯色劑和絡(luò)合掩蔽劑不斷被采用,可以在未經(jīng)分離條件下直接進(jìn)行比色測(cè)定,使得其分析范圍更加廣泛, 分析效率更高。

目前,實(shí)驗(yàn)室使用的比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀都是依據(jù)物質(zhì)分子對(duì)可見(jiàn)光產(chǎn)生的特征吸收光譜及光吸收定律(朗伯- 比爾定律)的原理,用未知濃度樣品與已知濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較的方法進(jìn)行定量分析。

朗伯-比爾定律的表達(dá)式見(jiàn)公式(1):

A=lg(1/T)=Kbc

式中:A——物質(zhì)的吸光度;

T——物質(zhì)的透射比;

a——物質(zhì)的吸收系數(shù);

b——光路長(zhǎng)度;

c——物質(zhì)的量濃度。

2.計(jì)量特性

多參數(shù)水質(zhì)分析儀各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表1

表1多參數(shù)水質(zhì)分析儀的主要技術(shù)指標(biāo)

3.校準(zhǔn)條件

3.1實(shí)驗(yàn)室環(huán)境

(1)儀器室內(nèi)無(wú)強(qiáng)烈的機(jī)械振動(dòng)和電磁電場(chǎng)干擾,無(wú)強(qiáng)光直射,不得存放與實(shí)驗(yàn)無(wú)關(guān)的易燃、易爆和強(qiáng)腐蝕性氣體或試劑;

(2)實(shí)驗(yàn)室溫度:15~35℃;

(3)實(shí)驗(yàn)室濕度:≤80%RH。

3.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和試劑

(1)重鉻酸鉀:純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);

(2)氯化鈷:標(biāo)準(zhǔn)溶液;

(3)硫酸銅:分析純級(jí)。

3.3校準(zhǔn)設(shè)備

(1)移液管:1m L ;

(2)容量瓶:100m L ;

(3)干燥箱:測(cè)量范圍0~300℃;

(4)分析天平:測(cè)量范圍0~200g;

(5)可見(jiàn)光透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片:測(cè)量范圍透射比10%、 20%、30%。

4.校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法

4.1外觀檢查

儀器不能有外觀缺陷,按鍵開(kāi)關(guān)、調(diào)節(jié)旋鈕等個(gè)部件工作正常。

4.2穩(wěn)定度

4.2.1零點(diǎn)穩(wěn)定度

儀器在不受光的條件下,調(diào)節(jié)儀器至零點(diǎn),觀察3min內(nèi)透射比示值的最大變化,即為零點(diǎn)穩(wěn)定度。

4.2.2光電流穩(wěn)定度

儀器校正零點(diǎn)后,打開(kāi)光門,使接收元件受光,將儀器透射比調(diào)至100% 或吸光度0.000Abs處,觀察3min內(nèi)透射比或吸光度示值的最大變化,即為光電流穩(wěn)定度。如儀器僅有濃度顯示,觀察濃度變化值。

4.3透射比或吸光度的示值誤差

當(dāng)已知儀器的測(cè)量波長(zhǎng)并有透射比或吸光度顯示時(shí),儀器調(diào)好光電流后,用可見(jiàn)透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片進(jìn)行測(cè)量,測(cè)量3次,其平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之差為其示值誤差。如儀器僅有濃度顯示,此步可省略。

4.4線性示值誤差

根據(jù)測(cè)量不同物質(zhì),查相關(guān)資料確定其大概波長(zhǎng)范圍, 配制其相關(guān)對(duì)應(yīng)有吸收的系列溶液,各濃度溶液重復(fù)測(cè)量3次, 取其平均值。按線性回歸法求出工作曲線的截距和斜率,并列出工作曲線的直線方程(2),按公式(3)計(jì)算第i點(diǎn)按直線方程計(jì)算測(cè)得值,按公式(4)計(jì)算儀器的線性示值誤差, 取誤差最大值為儀器的線性示值誤差。

直線方程:A_i=a+bx_i(2)

a——斜率;

b——截距;

x_i——第i點(diǎn)按直線方程計(jì)算測(cè)得值;

x_si——第i點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)濃度值;

△ x_i——第i點(diǎn)測(cè)得值的誤差。

4.5線性相關(guān)系數(shù)

根據(jù)測(cè)量不同物質(zhì),查相關(guān)資料確定其大概波長(zhǎng)范圍, 配制其相關(guān)對(duì)應(yīng)有吸收的的系列溶液,各濃度溶液重復(fù)測(cè)量3次,取其平均值。用最小二乘法對(duì)曲線進(jìn)行處理,得到線性相關(guān)系數(shù)。

4.6測(cè)量重復(fù)性

用其中一個(gè)可見(jiàn)光區(qū)透射比濾光片連續(xù)測(cè)量6次,其最大值與最小值之差為吸光度重復(fù)性R_A或透射比重復(fù)性R_A?；蛴闷洳ㄩL(zhǎng)下的中間濃度溶液連續(xù)測(cè)量6次,計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)作為重復(fù)性。R_A按公式(5)或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD) 按公式(6)計(jì)算:

式中:A_最大——吸光度或透射比最大值;

A_最小——吸光度或透射比最小值。

式中:RSD——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差;

I__i——單次測(cè)量值;

I——測(cè)量平均值;

n——測(cè)量次數(shù)。

5.校準(zhǔn)的意義和周期

通過(guò)對(duì)比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀的校準(zhǔn)可以很好地控制在使用比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析過(guò)程中帶來(lái)的分析誤差,提高實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的真實(shí)性和準(zhǔn)確性。

比色法多參數(shù)水質(zhì)分析儀的校準(zhǔn)一般委托有相應(yīng)資質(zhì)的第三方校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行校準(zhǔn)。一般校準(zhǔn)周期不超過(guò)1a。儀器使用維護(hù)人員可根據(jù)實(shí)際使用情況對(duì)周期進(jìn)行調(diào)整。在更換重要部件、維修或?qū)x器性能有懷疑時(shí),應(yīng)隨時(shí)校準(zhǔn)。